ГХ-МС определение пестицидов из сложных по составу объектов с предварительным микроэкстракционным концентрированием

В представленной работе была разработана новая схема определения пестицидов в твёрдофазных пищевых продуктах, в основе которой лежит мицеллярная жидкостно-жидкостная микроэкстракция, основанная на использовании смешанного поверхностно-активного вещества, состоящего из первичного амина и карбоновой кислоты со средней длиной цепи. Процедура пробоподготовки предполагает несколько этапов. Первый этап включает введение экстракционной смеси, состоящей из 1-нониламина и пивалевой кислоты, в водный раствор, содержащий гомогенизированный твёрдофазный образец, перемешивание и последующую фильтрацию. На втором этапе в полученном фильтрате добиваются разделения фаз за счет введения высаливающего агента (хлорида натрия) и последующего центрифугирования. Выделенная в процессе пробоподготовки мицеллярная фаза, содержащая аналиты, обладает низкой вязкостью, что позволяет без дополнительных манипуляций инжектировать её в высокочувствительную ГХ-МС систему. В ходе исследования были оптимизированы факторы, способные оказывать влияние на эффективность извлечения и концентрирования пестицидов: состав и объём экстракционной смеси, тип и концентрация высаливающего агента, масса гомогенизированного образца. Также, были исследованы состав и строение выделенной мицелло-обогащённой фазы. Аналитические возможности разработанной схемы анализа были продемонстрированы на примере определения диазинона, триадимефона, триадименола и бифентрина в образце детского овощного питания и образцах огурцов. Полученные результаты подтверждены референтным методом. Пределы обнаружения составили 8 мкг/кг для диазинона, 10 мкг/кг для триадимефона, 5 мкг/кг для триадименола и 1 мкг/кг для бифентрина. Разработанная схема является простой, экспрессной, чувствительной и экологически безопасной.

Перечень условных обозначений …………………………………………………………………………..4
Введение …………………………………………………………………………………………………………………6
Глава 1. Обзор литературы ……………………………………………………………………………………8
1.1 Пестициды ………………………………………………………………………………………………………….8
1.2 Методы определения пестицидов в пищевых продуктах ……………………………………14
1.3 Пробоподготовка при определении пестицидов в пищевых продуктах ………………19
1.4 Мицеллярная экстракция …………………………………………………………………………………..24
Заключение …………………………………………………………………………………………………………..30
Глава 2. Методика экспериментальных исследований ……………………………………….31
2.1 Средства измерений и оборудование …………………………………………………………………31
2.2 Реактивы и материалы ………………………………………………………………………………………32
2.3 Приготовление растворов ………………………………………………………………………………….33
2.4 Пробоотбор и подготовка ………………………………………………………………………………….34
Глава 3. ГХ-МС определение пестицидов в огурцах и детском овощном питании
с предварительным микроэкстракционным концентрированием ……………………..35
3.1 Схема мицеллярной жидкостно-жидкостной микроэкстракции пестицидов ……….35
3.2 Выбор условий ГХ-МС определения пестицидов ………………………………………………36
3.3 Выбор оптимальных условий микроэкстракционного извлечения пестицидов ……38
3.3.1 Изучение влияния состава экстракционной смеси …………………………………………..38
3.3.2 Изучение влияния объёма экстракционной смеси ……………………………………………41
3.3.3 Изучение влияния типа высаливающего агента ……………………………………………….42
3.3.4 Изучение влияния массы высаливающего агента …………………………………………….43
3.3.5 Изучение влияния массы гомогенизированного образца ………………………………….44
3.4 Исследование мицелло-обогащённой фазы ………………………………………………………..45
3.4.1 Исследование мицелло-обогащённой фазы методом динамического рассеяния
света ………………………………………………………………………………………………………………………45
3.4.2 Определение содержания 1-нониламина, пивалевой кислоты и воды в
выделившейся мицелло-обогащённой фазе ……………………………………………………………..47
3.4.3 Механизм предложенной схемы мицеллярной жидкостно-жидкостной
микроэкстракции ……………………………………………………………………………………………………49
3.5 Аналитические характеристики разработанной схемы ……………………………………….50
3.6 Испытание разработанной схемы анализа на реальных образцах ……………………….53
Выводы …………………………………………………………………………………………………………………56
Благодарность ………………………………………………………………………………………………………57
Список литературы ………………………………………………………………………………………………58