Синтез карбеновых комплексов рутения с шестичленным хелатным циклом и исследование их каталитических свойств в реакциях метатезиса

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ 4
ВВЕДЕНИЕ 6
ГЛАВА 1 СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ10
1.1 Карбеновые комплексы рутения первого поколения 10
1.2 Карбеновые комплексы рутения второго поколения 14
1.3 Хелатные комплексы рутения 23
1.3.1 Стиринилэфирные фосфиновые комплексы 23
1.3.2 Стиринилэфирные бесфосфиновые комплексы 24
1.3.3 Тиоэфирные, сульфон и сульфонамидные комплексы 35
1.3.4 Хинолин и хиноксалин-илиденовые комплексы 38
1.3.5 Имин-хелатные комплексы 39
1.3.6 Комплексы с N,O-бидентатными лигандами 40
1.3.7 Аминхелатный комплекс с термически контролируемой активностью 41
ГЛАВА 2 СИНТЕЗ ОРТО-ЗАМЕЩЕННЫХ СТИРОЛОВ. 44
ГЛАВА 3 ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ С ШЕСТИЧЛЕННЫМ ХЕЛАТНЫМ
ЦИКЛОМ 51
3.1 Комплексы типа катализатора Ховейды 51
3.2 Бесфосфиновые комплексы 57
ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ
СИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ 68
4.1 Исследование каталитической активности комплексов на модельных
реакциях метатезиса 68
4.1.1 Исследование каталитической активности фосфинсодержащих
хелатных комплексов 68
4.1.2 Исследование каталитической активности бесфосфиновых хелатных
комплексов 73
4.2 Практическое использование синтезированных комплексов 78
4.2.1 Получение полидициклопентадиена 78
4.2.2 Кросс-метатезис гекс-1-ена 81
4.2.3 Деструкция высокомолекулярных полимеров 84
ГЛАВА 5 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 89
ВЫВОДЫ 113
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 115
ПРИЛОЖЕНИЕ А 127

ПРИЛОЖЕНИЕ Б 129
ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ
ROMP Метатезисная полимеризация циклоолефинов, метатезис с
открытием цикла с последующей полимеризацией (Ring
Opening metathesis polymerization)
SHOP-процесс Shell higher olefin process – процесс получения высших
альфа-олефинов
PPh3 Трифенилфосфин
ADMET Метатезисная полимеризация терминальных диенов (Acyclic
Diene metathesis)
Mn Среднечисловая молекулярная масса
PCy3 Трициклогексилфосфин
NHC Гетероциклический
ATRP Радикальная полимеризация с переносом атома (Atom transfer
radical polymerization)
IMes2 Бисмезитилимидазолидин
H2IMes2 Бисмезитилдигидроимидазолидин
RT Комнатная температура
THF Тетрагидрофуран (ТГФ)
CM Кросс-метатезис (Cross metathesis)
RCM Реакция метатезиса с закрытием цикла, метатезисная
циклизация (Ring closing metathesis)
ROM Реакция метатезиса с открытием цикла (Ring Opening
metathesis)
Енин- Реакция метатезиса алкина с алкеном с образованием
метатезис бутадиенового фрагмента
ЯМР Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
ГХ Газовая хроматография
ГХМС Газовая хроматография с масс-спектрометрическим
детектором
МАЛДИ Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация
(Matrix Assisted Laser Desorbtion/Ionization (MALDI))
ЭСИ Ионизация распылением в электрическом поле или
ионизация электроспреем (electrospray ionization (ESI))